US6245464B1 Hermetically sealed lithium-ion secondary electrochemical cell
摘要
- 问题:镀镍钢壳 lithium-ion cell 的磁性会扰动 MRI 图像;同时,植入式器件需要 hermetic 电源。
- 方案:以 Type 304/304L/316/316L stainless steel 或 titanium/titanium alloy 制作壳体,并配合 glassed preform、terminal pin 与封焊的 hermetic header。
- 效果:专利定性称壳体磁性降低;电学证据为 prismatic spiral cell 的充放电曲线和 22 °C、37 °C 循环衰减。
- 形态:27 claims;可为 cylindrical 或 prismatic lithium-ion secondary cell,电极可卷成 prismatic spiral 或 elongated jellyroll。
原理与方案
标注:引号内英文 = 专利 raw 原文;[推导] = 由专利参数与物理模型推出的结论,非专利原文;[推断] = 按常识判断、专利未述;[待确认] = 专利未给、需另行定夺的输入或判断。
失效机理
[推导] MRI 对静磁场的空间均匀性与空间编码有要求;壳体与周围介质的磁化率失配会造成局部磁场扰动,因而产生几何偏移或信号缺失等 image artifact。这一失效路径适用于本篇所述的金属壳体,专利将设计目标表述为避免 “distort the visual image”[1]。
本篇的实施对象是电池壳体的静态材料属性。对双侧皮层 DBS 导线而言,[推断] 其作用位置是 IPG/电源壳体附近的图像兼容性;lead 的 RF 热防护属于另一条物理路径。
缓解机理
专利以低磁化率导电材料替代既有的 nickel plated steel case;正文列出 304、304L、316、316L stainless steel,以及 titanium 和 titanium alloys,并称这种替换会 “greatly reduces the level of magnetism”。其物理前提是壳体材料的磁化率足够低,且 lid 采用与壳体相同的材料,使 hermetic enclosure 不引入另一处高磁性结构。
材料数值只在说明书中作为已知值给出:304/304L/316/316L stainless steel 为 3,520–6,700×10°,titanium 为 182×10°;raw 的指数与单位 OCR 已损坏,不能据此换算或与 MRI artifact 阈值比较。[待确认]
工程实现
壳体可取 cylindrical 或 prismatic 形态。对于 stainless steel,专利偏好 annealed 状态:在非氧化性气氛中加热至约 1,040–1,090 °C,再冷却;304L 穿越约 780–450 °C 的时间要求为 15 min 或更少。该热处理的明示目的为避免合金 microstructure 的不利变化。
hermetic header 由 lid、glassed preform 和 terminal pin 构成;lid 与壳体同材,terminal pin 可为 29-4-C stainless steel 或 molybdenum。碳质负极与 copper current collector、lithium cobalt oxide 正极与 aluminum current collector 构成电池,正极周缘被负极包围以限制 lithium plating;电化学与密封设计提供电源可用性,伪影路径则落在壳体材料的磁化率失配。
取舍
[推导] titanium 的 raw 所载磁化率数值低于所列 stainless steel 区间,材料选择可能改变伪影缓解余量;但没有壳体几何、厚度、取向、扫描序列或周围组织条件,不能从材料数值推出 artifact 尺寸。授权 claim 1 聚焦电极包围关系与四元 carbonate electrolyte,低磁化率壳体主要出现在 claim 2、3、15 及其方法权项,保护范围并非只限 MRI 兼容性。
效果与证据
- ① 壳体磁性 / MRI 兼容性:说明书把低磁化率壳体相对 nickel plated steel 的效果描述为降低 casing magnetism。磁化率数值的量纲在 raw 中残缺,不能作为可复核的定量 MRI 证据。
- ② 单次充放电:prismatic spiral cell 由约 4.1 V 充电后放电至约 2.75 V;FIG. 1 是一例 charge/discharge curve,说明电化学工作窗口。
【关键图占位|库主定稿时补】FIG. 1 — representative lithium-ion secondary-cell charge and discharge cycle.
- ③ 循环放电:FIG. 2 的 curve 20 来自 22 °C 放电的代表性电池,curve 22 来自 37 °C 循环的另一电池;专利称两者具有 “relatively low fade rate”。两条曲线来自不同电池与温度,且 raw 未给倍率、循环次数或逐点值,不可与 MRI artifact 主张互比。
【关键图占位|库主定稿时补】FIG. 2 — cycling-discharge curves of representative cells at 22 °C and 37 °C.
严谨性缺口:
- 无 MRI 图像、B0 扰动图、磁化率测试方法或与 nickel plated steel 的共同基准比较;材料替换至 artifact 缩小的证据链未闭合。
- 无 E&M、有限元或等效模型,无法检验壳体形状、厚度、取向与邻近组织对局部场扰动的影响。
- 无 hermeticity、header 材料或热处理对磁化率与成像结果的联合验证;无与其他专利或行业标签的横向证据,不能判断该路径的普遍性。
- 无 DBS 双侧皮层导线系统的实测或仿真,不能把电池壳体的定性 MRI 兼容性外推为整个植入系统通过 MR 条件验证。
关联
- Google Patents:https://patents.google.com/patent/US6245464B1/en
- 危害:image-artifact
- magnetic-susceptibility-artifact——磁化率失配引起局部磁场扰动与 MRI 图像伪影的概念卡占位。